催化劑預(yù)硫化反應(yīng)十分復(fù)雜,在H2和H2S存在的條件下,金屬氧化物存在還原和硫化競爭反應(yīng)。反應(yīng)主要取決于反應(yīng)溫度與H2和H2S的分壓。如果溫度過高,金屬氧化物在H2存在的條件下以還原反應(yīng)為主,一旦被還原成低價的氧化物后,再與H2S反應(yīng)的速度很慢,這將導(dǎo)致硫化不完全而活性下降。
在預(yù)硫化過程中,溫度較低,硫化與還原同時進(jìn)行,經(jīng)硫化后的催化劑金屬組分都是以硫化態(tài)的形式存在,催化劑活性好。在氫分壓過低時,雖然不會發(fā)生金屬還原反應(yīng),但在硫化后的催化劑金屬表面可能同時有MoS2·Mo03, MoS3等混合品體存在,使活性變差。H2S濃度決定金屬組分的硫化速度,在溫度達(dá)到200℃以上時,H2S濃度一般控制在0.5%-1.0%之間,濃度過低,金屬氧化物將部分還原而導(dǎo)致硫化不完全。無論采用何種預(yù)硫化方法,基本的硫化劑就是H2S,因而只要在預(yù)硫化條件下容易提供H2S的物質(zhì),如低相對分子量的有機(jī)硫化物等,均可用作硫化劑。預(yù)硫化過程通常分為硫化劑的分解和金屬相態(tài)的轉(zhuǎn)化。